Vraag:
Waarom hebben thiolen zo'n neiging om zich met kwik te hechten?
jonsca
2012-05-06 19:57:17 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Historisch gezien stonden thiolen $ \ ce {-SH} $ bekend als "mercapto-" vanwege hun sterke neiging tot binding met kwik. Bepaalde medicijnen dragen nog steeds deze aanduiding, hoewel mercaptopurine een $ \ ce {= S} $ -groep heeft in plaats van een thiol.

Wat maakt dat de thiolgroep zo sterk bindt met kwik in bijzonder? Waarom maken alcoholen niet zo'n sterke band met $ \ ce {Hg} $?

Als het bekend is, was er dan een historische reden waarom het belangrijk was om kwik te kunnen "vangen"?

"... hoewel mercaptopurine een $ \ ce {= S} $ -groep heeft in plaats van een thiol." - dat zou de tautomerie op het werk zijn. Zie bijvoorbeeld [dit artikel] (http://dx.doi.org/10.1016/j.molstruc.2005.10.011).
@J.M. Ah, ik begrijp het, daar heb ik zeker niet aan gedacht. Bedankt, ik zal dat later moeten downloaden.
Een antwoord:
#1
+18
F'x
2012-05-06 20:33:05 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Welnu, zwavel in het algemeen, en thiolaten in het bijzonder, staan ​​erom bekend dat ze zeer sterk hechten aan goud, lood en kwik. In het specifieke geval van kwik, dat al heel vroeg in de geschiedenis van de chemie bekend was (inderdaad sinds de tijd van de alchemie), is dit de reden dat thiolen vaak 'mercaptanen' worden genoemd, van het Latijnse mercurium captans (vangt kwik op).

In Pearson's HSAB-theorie (harde en zachte zuren en basen) kan de reden dat de S-Hg-binding sterker is dan de O-Hg worden verklaard omdat S 2- is een zachte basis en Hg (II) is een zacht zuur, past goed ... terwijl O 2- moeilijker is.

Tot slot, wat betreft het historische gebruik van thiolen om kwik te binden (en te leiden), laten we zeggen dat een chelaatvormer voor kwik en andere giftige verbindingen behoorlijk nuttig was als tegengif. Je kunt een heel mooi boek lezen over het historische gebruik van kwik en lood in John Emsley's The Elements of Murder .

Als aanvullende opmerking: op gevareninformatiebladen voor gemorste kwik wordt nog steeds aanbevolen om zwavel of een mengsel van zand en zwavel te gebruiken om alles op te ruimen dat u niet kunt pipetteren. [Bijvoorbeeld.] (Http://www.sqpuv.com/PDFs/MercuryMSDS.pdf)
Een behoorlijke hoeveelheid van de chelaatvormers die momenteel in de moderne geneeskunde worden gebruikt, hebben een mercaptogroep. Uit mijn hoofd zit dimercaprol (BAL, Brits anti-lewisiet), penicillamine, succimer (DMSA, dimercaptobarnsteenzuur), tiopronine ...


Deze Q&A is automatisch vertaald vanuit de Engelse taal.De originele inhoud is beschikbaar op stackexchange, waarvoor we bedanken voor de cc by-sa 3.0-licentie waaronder het wordt gedistribueerd.
Loading...