Vraag:
Hoe zijn Grignard-reagentia stabiel in een etherische oplossing?
Pritt says Reinstate Monica
2017-06-22 06:32:48 UTC
view on stackexchange narkive permalink

Ik heb gehoord van het nivellerende effect, dat vermeldt dat zeer basische ionen niet in een oplosmiddel kunnen voorkomen als de zuurgraad hoog genoeg is om door de base te worden gedeprotoneerd.

dat, kijk eens naar het Grignard-reagens. Ik gebruik hiervoor een methylgrignard, gegenereerd in een diethylether-oplosmiddel.

Dit Grignard-reagens leverde methanide-ionen op ( $ \ ce {CH3 -} $ span>). Dit ion kan protonen onttrekken aan elke verbinding die zuurder is dan methaan. Diethylether bezit $ \ beta $ -waterstoffen die gemakkelijk kunnen worden geabsorbeerd vanwege de inductieve aantrekkingskracht van het zuurstofatoom:

enter image description here

De inductieve trekkracht is misschien niet veel, maar het maakt het zeker zuurder dan gewone koolwaterstofwaterstof.

We weten echter dat Grig-reagentia doen werken in etherische oplosmiddelen. Hoe is het zo?

Bewerken: dit is geen duplicaat van de genoemde vraag. Mijn vraag betreft de zuurgraad van $ \ beta $ waterstofatomen.

Toegegeven, de vraag stelt iets anders. Het antwoord zal grotendeels hetzelfde zijn. Stemmen om open te laten (volgens het sitebeleid) en wachten tot iemand praktisch hetzelfde antwoord geeft, verwijzend naar de andere vraag;)
Een antwoord:
user46680
2017-06-22 07:32:31 UTC
view on stackexchange narkive permalink

We hebben de neiging om aan te nemen dat zuur-base-reacties ogenblikkelijk zijn. Maar ze moeten door een geactiveerd complex van hogere energie gaan, zoals elke andere reactie.

Deze reacties worden meestal gedaan bij - 78 ° C. Zolang de energie die aan het systeem wordt geleverd lager is dan de energie die nodig is om het geactiveerde complex te bereiken, mag er geen reactie plaatsvinden.

Ik weet zeker dat tetrahydrofuraan volledig wordt gedeponeerd door nBuLi bij kamertemperatuur. De kleur wordt diepgeel, als ik me goed herinner.

Um, is dit een typfout voor "de" en wat is nBuli?
Ik denk dat ze 'tetrahydrofuraan met normaal butyllithium' bedoelen
@user46680 Heeft u bronnen om uw bewering te ondersteunen? Welke bronnen heeft u bijvoorbeeld het gedeelte gekregen over de thermodynamica van zuur-base-reacties (d.w.z. "ze moeten door een geactiveerd complex van hogere energie gaan")? Ik wil gewoon de juistheid van uw antwoord controleren.
@Tan Het concept van geactiveerd complex en energie van activering wordt breed gedekt door de meeste boeken over statistische thermodynamica. Dit is een goede "Statistische thermodynamica M. C. Gupta"
THF is tetrahydrofuraan, nBuLi is butyllithium, de n zegt dat de koolstofketen lineair is
t-Butyllithium veroorzaakt bèta-eliminatie in diethylether. Het vrijgekomen ethyleen werkt als een elektrofiel voor overmaat t-BuLi om het primaire organolithium te vormen, t-BuCH2CH2Li.


Deze Q&A is automatisch vertaald vanuit de Engelse taal.De originele inhoud is beschikbaar op stackexchange, waarvoor we bedanken voor de cc by-sa 3.0-licentie waaronder het wordt gedistribueerd.
Loading...